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类质同象

物理化学50 阅读

又称同形。指物质结晶时,其晶体结构中本应由某种离子或原子占有的位置,一部分被介质中性质相似的他种离子或原子所取代,共同结成均匀的单一相的混合晶体(简称混晶,即替位式固溶体),但并不引起键性和晶体结构型式发生质变的特性。例如,镁橄榄石Mg2〔SiO4〕晶格中,Mg2+的一部分配位八面体位置可被介质中的Fe2+所占有,从而结晶成橄榄石(Mg, Fe)2 〔SiO4〕。构成类质同象置换关系的两种组份,必须要有能力以不同的含量比形成一系列成分上连续变化的混晶,从而组成一个类质同象系列。同一类质同象系列中的一系列混晶,它们的晶胞参数和物理性质参数(如比重、折射率等)均随两种组份含量比的连续改变而作线性变化。类质同象混晶的化学式的表达是,把可以相互置换的离子或原子写在圆括弧内,彼此间用逗号分开,含量高者在前。影响元素间类质同象置换能力的因素主要有:离子类型及键性的异同,离子或原子半径差值的大小,原子价的相等与否及其差值的大小,置换时的能量效应,结晶时温度的低等。

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