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硝硫混酸

物理化学26 阅读

nitric-sulfuric mixed acid HNO3与H2SO4的混合物,为工业上使用最广泛的强力硝化剂。H2SO4和HNO3相混,H2SO4起酸的作用,HNO3起碱的作用,其平衡反应式为在H2SO4中加H2O对生成NO2+不利,因加H2O增加HSO4-及H3O+的浓度,抑制NO2+的生成。当H2SO4浓度低至85%时,NO2+的浓度开始下降。在68%的H2SO4中,NO2+的浓度仅为HNO3浓度的10-8。在15%~17%的H2SO4中,NO3+与分子态HNO3是共存的。随着H2SO4浓度的增高,分子态HNO3的比例也随着增大。在72%~82%的H2SO4中,分子态HNO3是主要的。H2SO4浓度为89%或更高时,HNO3全部解离为NO2+。 NO2+的存在已由拉曼光谱、红外光谱、冰点下降值、溶液导电性等证明。NO2+是高浓度硝硫混酸中的硝化进攻试剂。硝硫混酸用于制造梯恩梯、硝化甘油、硝化棉等很多火炸药,但不适于硝化某些胺类,因为有些硝胺在强酸中易分解。

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