负相关能

相关能起源于价电子之间的多体相互作用。在孤立原子的情况，相关能是形成一个原子核和电子系统时所引起的能量降低的一部分。在固体的情况相关能引起系统的能量变化，除考虑价电子之间的多体作用对平均场的修正外，还要考虑电子与周围环境的作用，也就是与固体中各种元激发之间的相互作用。在某种情况下，这种相互作用引进的能量修正取负值，就出现负相关能U 。 Anderson提出的在悬挂键上出现负U电子对的情形，就是负相关能一例。