主线系

principal series碱金属元素的原子光谱中的一个线系。主线系的波数可用以下的里德伯公式来表示式中R是里德伯常数;s和p分别是定项和动项中的量子亏损；n1和n2分别是价电子在下能级和上能级的主量子数，对锂、钠、钾、铷、铯，n1分别等于2, 3，4，5, 6，n2=n1，n1+1，n1+2，……。当n2→∞时，动项将变为零，线系的谱线趋于极限■。主线系的谱线，都是原子的价电子从P能级（l=1）到S能级(l=0）间的跃迁而产生的。因此，主线系也可用两个光谱项之差来表示■跃迁时遵守的选择定则是，总轨道量子数ΔL = 0，±1，轨道量子数Δl=±1。由于S态电子可有自旋磁量子数ms=1/2及-1/2二精细结构，所以每一主线系都可以分裂为二。以钠原子为例，钠的价电子的基态为32S1/2，由n2 P→3S跃迁所发射的谱线，都属于主线系。主线系的谱线通常比其它线系的明亮，所以里德伯称之为主线系。早期的光谱学者用符号P来表示这个线系的特点。